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???metadata.dc.type???: Dissertação
Title: Estudo teórico e experimental sobre o efeito n−π Stacking Intramolecular no equilíbrio conformacional do acrilato de 8-Fenilmentila
???metadata.dc.creator???: Capim, Saulo Luis 
???metadata.dc.contributor.advisor1???: Vasconcellos, Mário Luiz Araújo de Almeida
First advisor-co: Rocha, Gerd Bruno da
???metadata.dc.description.resumo???: Neste trabalho a origem do motivo para a maior estabilidade da conformação de 5S no acrilato de 8-fenilmentol 5 foi investigada. As geometrias dos confôrmeros 5S e 5T foram otimizadas nos métodos HF e no funcional MPW1B95; e as geometrias dos confôrmeros 11S e 11T foram otimizadas nos métodos HF, MP2 e o funcional MPW1B95. Todos os cálculos usaram 6-311++G(2d,2p)6d como nível de cálculo. Usando as geometrias otimizadas de 5S, 5T, 11S e 11T (por MPW1B95/6-311++G(2d,2p)6d), foram efetuados 15 cálculos de energia no ponto, investigando metodologias computacionais variadas (ab initio, DFT e semiempirico). Descrevemos também o estudo espectroscópico (RMN 1H) e teórico (DFT e ab initio) do crotonato de 3-naftilpropila (12) e o sorbato de 3-naftilpropila (21). As geometrias dos confôrmeros de 12S e 12T foram otimizadas com os métodos MP2, HF e os Funcionais B3LYP, LSDA e MPW1B95 usando 6- 311+G(d,p) como nível de cálculo. Finalmente, descrevemos a síntese total de 12 e 21 (inéditas na literatura) em 3 etapas de síntese cada (19% e 22% respectivamente de rendimentos globais) e caracterizamos por 1H RMN a geometria trans 12T e 21T como a mais estável no equilíbrio conformacional de 12 e 21.
Abstract: In this work the origin of the π−π-staking conformation stability of 5S in the 8-acrylate phenylmenthol 5 was revisiting. The geometries of 5S and 5T conformers were optimized from HF method and the MPW1B95 functional; and the geometries of the 11S and 11T conformers have been optimized from HF, MP2 methods and MPW1B95 functional. All calculations were performed on 6-311 + + G (2d, 2p) 6d as level of calculation. Using the optimized geometries of 5S, 5T, 11S and 11T (from MPW1B95/6-311 + + G (2d, 2p) 6d), were performed 15 energy single-point calculations, investigating various computational methods (ab initio, DFT and semiempirical). We also described the spectroscopic (1H NMR) and theoretical (DFT and ab initio) studies of 3-naphytylpropylcrotonate (12) and 3- naphytylpropylsorbate (21). The geometries of 12S and 12T conformers have been optimized from MP2, HF methods and B3LYP, LSDA and MPW1B95 functionals using 6-311+G(d,p) as calculation level. Finally, we describe the synthesis of 12 and 21 (the unpublished) in 3 steps of each synthesis (19% and 22% respectively of total yields) and the trans geometries of 12T and 21T were characterized as the most stable in the conformational equilibrium of 12 and 21.
Keywords: Análise conformacional
Química Computacional
Conformational analysis
Computational Chemistry
???metadata.dc.subject.cnpq???: CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA
Language: por
???metadata.dc.publisher.country???: BR
Publisher: Universidade Federal da Paraí­ba
???metadata.dc.publisher.initials???: UFPB
???metadata.dc.publisher.department???: Química
???metadata.dc.publisher.program???: Programa de Pós-Graduação em Química
Citation: CAPIM, Saulo Luis. Estudo teórico e experimental sobre o efeito n−π Stacking Intramolecular no equilíbrio conformacional do acrilato de 8-Fenilmentila. 2009. 127 f. Dissertação (Mestrado em Química) - Universidade Federal da Paraí­ba, João Pessoa, 2009.
???metadata.dc.rights???: Acesso Aberto
URI: http://tede.biblioteca.ufpb.br:8080/handle/tede/7097
Issue Date: 27-Nov-2009
Appears in Collections:Centro de Ciências Exatas e da Natureza (CCEN) - Programa de Pós-Graduação em Química

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